如何提高水質(zhì)檢測分析準確度？

環(huán)境檢測中的水質(zhì)分析是較為常規的分析實(shí)驗，作為實(shí)驗室工作人員僅僅了解項目檢測實(shí)驗是遠遠不夠的，了解水質(zhì)分析的各個(gè)環(huán)節是非常重要的。水樣的保存和處理關(guān)系到檢測結果的準確性，每一個(gè)水質(zhì)檢測人員都不能忽視。而除了上述所說(shuō)以外，水質(zhì)檢測分析中現場(chǎng)檢測也同樣十分重要。

微生物樣品采集

問(wèn)題描述

想問(wèn)問(wèn)采集的糞大腸為什么不能裝滿(mǎn)瓶子？瓶子為什么不能蕩洗？

解答

微生物采水瓶不建議采滿(mǎn)水是因為：水樣本送到實(shí)驗室后，在取樣檢測前需要混勻，滿(mǎn)瓶水容易混勻還是半瓶水容易混勻？

當然是半瓶水容易混勻而且混勻效果好。不裝滿(mǎn)是留點(diǎn)空氣給微生物生存用的，采滿(mǎn)了就沒(méi)氧氣，微生物就會(huì )死亡。

不能水洗是因為水洗了就帶來(lái)微生物，在采樣就會(huì )出現微生物積累，造成數據不準。所以微生物的采樣品采樣前都要進(jìn)行滅菌處理。

問(wèn)題描述

糞大腸，總大腸，菌落總數這類(lèi)樣品現場(chǎng)能采平行樣嗎，實(shí)驗室分析的時(shí)候可以做實(shí)驗室平行嗎？

解答

1、現場(chǎng)不宜采平行樣，樣品不是均勻的，誤差太大；但有證標準樣品在實(shí)驗室內是可以做平行樣的。也可以帶空白樣，防止污染。

2、場(chǎng)采集微生物檢測的水樣本無(wú)需采集平行樣本，除非標準中明確提出。一般采集的用于微生物檢測的水樣轉運到實(shí)驗室后振蕩混勻后可以通過(guò)一份樣品的平行接種或檢測人員間的比對操作就可以。

水中石油類(lèi)采樣器

問(wèn)題描述

請問(wèn)大家做石油類(lèi)采樣都用什么采樣器？有人說(shuō)直接用采樣瓶，這樣避免轉移時(shí)的損失。另外，采樣時(shí)都要注意哪些事項？

解答

根據《地表水和污水監測技術(shù)規范》（HJ/T 91-2002）油類(lèi)（包括動(dòng)植物油、石油）用硬制玻璃瓶采樣，至少 250mL。

加HCl 調節 pH≤2，可以保存7d。也有專(zhuān)用的采水器，采水器里面的瓶子直接當樣品瓶用，不用轉移。

目前石油類(lèi)標準分為 HJ970-2018(地表水、地下水和海水)和 HJ 637-2018(工業(yè)廢水和生活污水)，根據方法要求，采樣體積應為 500ml。

采樣容器清洗方法：洗滌劑洗一次，自來(lái)水洗二次，（1+3）HNO3 蕩洗一次，自來(lái)水洗三次，蒸餾水一次。

注意事項：

1、應在水面至 30 厘米采集柱狀水樣，不可滿(mǎn)瓶。

2、棕色廣口玻璃瓶采集，代表性強的水樣，此瓶事先要用溶劑洗滌，千萬(wàn)不可殘留洗滌劑，將洗滌劑薄膜全部去除，并加酸于水樣瓶中。

3、測定石油類(lèi)和動(dòng)植物油類(lèi)要單獨采樣，不可在實(shí)驗室中再分樣。采集石油類(lèi)樣品時(shí)，千萬(wàn)不可溢出瓶口。瓶上面要留有空隙，這樣可以使浮在水面的石油類(lèi)保存下來(lái)。

4、石油類(lèi)可不作平行雙樣，當需要報告一段時(shí)間的平均石油類(lèi)濃度時(shí)，可以測定在指定的間隔時(shí)間所采取的單個(gè)水樣。

5、石油類(lèi)樣品可在每百克中加入 1mL 濃鹽酸保存樣品。決不可用氯仿或苯甲酸鈉保存樣品。

采集水樣所需的固定劑

問(wèn)題描述

在水質(zhì)采樣時(shí)，各種固定劑需要現場(chǎng)加入呢，還是可以回到實(shí)驗室后，再往水里加固定劑？

解答

1、都是要在現場(chǎng)加入固定的，因為運輸時(shí)間長(cháng)短的問(wèn)題，在運輸過(guò)程中各種情況會(huì )有影響。

2、被檢樣品的代表性與樣品的采集和保存有直接的關(guān)系，對不同的水源應采用不同的采樣方法，這樣才能保證采到的樣品科學(xué)、客觀(guān)、有代表性。采樣時(shí)應根據所測項目要求提前添加不同種類(lèi)的保護劑。

如水中氰化物，水樣需加氫氧化鈉至 pH＞12；

水中總汞的測定，水樣需加鹽酸至 pH<2，微生物需要加硫代硫酸鈉除氯。

注意，加了保護劑的采樣瓶不可涮洗，直接采樣。

測定水中臭氧含量

問(wèn)題描述

誰(shuí)知道水中臭氧含量是怎么檢測的？用臭氧--生活飲用水標準檢驗方法  消毒劑指標 GB/T 5750.11-2006（5.2）這個(gè)方法怎么做方法確認呢？檢出限，準確度，精密度等指標該怎么體現？該方法是在樣品和空白溶液中分別加靛藍溶液，用空白-樣品吸光度差計算臭氧的濃度。沒(méi)有標準曲線(xiàn)，檢出限怎么體現？因為沒(méi)有臭氧，做不了加標回收，怎么體現準確度？

解答

1、碘量法：用臭氧化氣使碘化鉀溶液中的碘游離出來(lái)而顯色，然后用硫代硫酸鈉滴定還原至無(wú)色，以消耗的硫代硫酸鈉數量計算臭氧濃度。此法顯色直觀(guān)，設備便宜，但要用各種藥品、洗瓶、量筒、天平、滴定管等化學(xué)試驗設備，使用不方便，且易受其它氧化劑(如 NO、Cl 等)干擾，I 比法目前仍為我國的標準測量方法。

2、紫外吸收法：利用臭氧對波長(cháng)入=254nm 紫外光的大吸收值，使紫外光在臭氧氣氛中衰減，再經(jīng)光電元件、電子電路(比較電路，數據處理，數模轉換)得到數據輸出，此方法jq，可連續在線(xiàn)量測。己被美國等工業(yè)先進(jìn)國家選為標準方法，但該儀器價(jià)格較貴，一般作為檢測單位與生產(chǎn)、科研單位使用。

3、比色法：與碘量法同為化學(xué)法，是利用臭氧對化學(xué)試劑反應發(fā)生的顯色或脫色現象確定臭氧濃度。它可用碘化鉀、鄰聯(lián)甲苯胺或靛蘭染料等多種化學(xué)物質(zhì)，可直接肉眼觀(guān)察與標準色管或比色盤(pán)比較，也可用分光光度計檢測，此法簡(jiǎn)單易行，成本不高，在我國目前水平適于推廣，但測試藥品是一次性消耗品。

4、DPD 臭氧水濃度測試試劑：盒中的 DPD 試劑采用雙鋁箔片劑包裝，藥片含崩解劑，可快速溶解，產(chǎn)品對臭氧高度敏感，可jq到 0.05ppm，比色卡經(jīng)精密分色制成，配有專(zhuān)用的比色管，具有使用方便、保存期長(cháng)、質(zhì)量WD可靠等優(yōu)點(diǎn)，配置的 DPD 法對應比色色階溶液，與 KIO3標準溶液做比較，測定結果準確可靠。

本法尤其適合于現場(chǎng)分析，完全可與進(jìn)口同類(lèi)產(chǎn)品媲美，在水行業(yè)、食品行業(yè)、飲料和制藥產(chǎn)業(yè)有著(zhù)廣闊的應用前景。目前 DPD 臭氧測定試劑盒已為包括樂(lè )百氏、娃哈哈、怡寶、農夫山泉、景田、益力在內的全國幾百家知名礦泉水、純凈水企業(yè)所廣泛應用。

對于那些沒(méi)有質(zhì)控，沒(méi)有標準的項目，可以找一家已經(jīng)取得該項目資質(zhì)的實(shí)驗室，用同一個(gè)樣品做實(shí)驗室間比對，自己再做幾個(gè)同一水樣的結果，算一下精密度，完善認證資料。

測定廢水水樣渾濁度

問(wèn)題描述

做廢水濁度，用濁度儀測，要不要充分搖晃？搖晃完會(huì )有很多顆粒物，在用濁度儀測的時(shí)候會(huì )慢慢的沉淀，濁度儀顯示的值變化很大，不WD。但是不搖晃，水又很清澈，濁度值小。

解答

臺式濁度儀的測量原理是指通過(guò)水體物質(zhì)中的懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)、浮游生物和微生物等雜質(zhì)對光線(xiàn)的散射和吸收產(chǎn)生的信號進(jìn)行換算得到濁度。對于存在沉降物質(zhì)的水體，也就是懸浮顆粒，要對溶液進(jìn)行充分晃動(dòng)，讀出高值；對WD的水體，也要對溶液進(jìn)行晃動(dòng)搖勻后測定。

有些帶顏色的是可以溶解在水里的，即顏色很深，但很清澈。濁度是不溶解的固體產(chǎn)生的，所以水樣放置的時(shí)間長(cháng)了，沉淀就多，如果光路在水樣的中下層，則會(huì )導致濁度增加。

問(wèn)題描述

在樣品檢測濁度時(shí)，影響樣品濁度的因素有哪些？比如：

A、樣品溶液的色度、透明度是否有影響，色度在什么范圍內影響比較??？

B、樣品溶劑是否有影響，是否需要扣除空白?

C、與使用溫度或樣品溫度是否有影響？

解答

濁度是表現水中懸浮物對光線(xiàn)透過(guò)時(shí)所發(fā)生的阻礙程度。也就是說(shuō)，由于水中有不溶解物質(zhì)的存在，使通過(guò)水樣的部分光線(xiàn)被吸收或被散射，而不是直線(xiàn)穿透。因此，混濁現象足水樣的一種光學(xué)性質(zhì)。

濁度與色度雖然都是水的光學(xué)性質(zhì)，但它們是有區別的。色度是由水中的溶解物質(zhì)所引起的，而濁度則是由于水中不溶解物質(zhì)引起的。所以，有的水樣色度很高但并不混濁，反之亦然。

透明度是指水樣的澄清程度，潔凈的水是透明的。水中懸浮物和膠體顆粒物越多，透明度就越低。通常地下水的透明度較高。透明度是與水的顏色和濁度兩者綜合影響有關(guān)的水質(zhì)指標。

一般說(shuō)來(lái)，水中的不溶解物質(zhì)愈多，濁度愈高，但兩者之間并沒(méi)有直接的定量關(guān)系。因為濁度是一種光學(xué)效應，它的大小不僅與不溶解物質(zhì)的數量、濃度有關(guān)，而且還與這些小溶解物質(zhì)的顆粒大小、形狀和折射指數等性質(zhì)有關(guān)。

在水質(zhì)分析中，濁度的測定通常僅用于天然水和飲用水。至于生活污水和工業(yè)廢水，由于含有大量的懸浮狀污染物質(zhì)，因而大多是相當混濁的，這種水樣一般只作懸浮固體的測定而不作濁度的測定。

在正常檢測的室溫范圍內，較小的溫度波動(dòng)對渾濁度的影響不大。

另外濁度對光度法有一定影響，比如總站近出臺的《地表水總磷現場(chǎng)前處理技術(shù)規定（試行）》明確規定測總磷時(shí)，不同濁度的前處理方法。具體如下：

一般水體水樣前處理方法見(jiàn)表 1.如遇到藻類(lèi)聚集，應過(guò) 63 μm 的過(guò)濾篩.后再按照表 1.1要求執行。

水質(zhì)余氯檢測

問(wèn)題描述

剛剛接觸水質(zhì)檢測，余氯檢測到底用哪個(gè)方法？是 HJ585,還是 5750 呢？我都看暈了，我看 5749 里面的指標寫(xiě)的是游離氯，這個(gè)是不是兩個(gè)方法都可以用？其他水質(zhì)對氯的要求從哪里找呢？ 

解答

環(huán)保的用是HJ585 和 HJ586，生活飲用水用 5750。如屬環(huán)境檢測建議采用 HJ 586-2010附錄 A 的 N,N-二乙基-1,4-苯二胺現場(chǎng)測定法，該法方便快捷。 余氯檢測一般指的就是游離余氯，可以依據水樣來(lái)源或要求選擇合適的方法進(jìn)行檢測。其他也有 GB/T 14424-2008 工業(yè)循環(huán)冷卻水中余氯的測定等方法。具體需要方法可以到論壇資料庫里或者其他網(wǎng)站搜索查找。 

問(wèn)題描述

我在用環(huán)境保護標準 HJ586-2010 N.N-二乙基 14-苯二胺分光光度法 測定水中游離余氯時(shí)，出現很多問(wèn)題，想向大家請教一下：1、dy遍做標曲的時(shí)候，沒(méi)考慮到避光情況，按標準加完磷酸緩沖液后，慢慢顏色退掉，在家 DPD 時(shí)不顯色。 2、第二遍做標曲的時(shí)候，用的是棕色的比色管，加完硫酸 1min 后，加 NaOH，定容，加磷酸緩沖液，加 DPD，是每一個(gè)管分別做的，時(shí)間控制的也一樣，但是發(fā)現到高濃度時(shí)加入DPD 之后立即褪色，且低濃度的吸光度也不成線(xiàn)性。 另外，在網(wǎng)上看到相關(guān)的文章提到，加入硫酸后，延長(cháng)反應時(shí)間，低濃度 45min，高濃度30min，不知道有沒(méi)有做過(guò)的高手可以指點(diǎn)一下。我想請教一下大家：游離余氯的標曲是否應該是一條直線(xiàn)？我做的標曲吸光值開(kāi)始變化很大，后來(lái)很小。呈現拱形。做了好幾次都這樣，還挺平行的！都快瘋了！ 

解答

1、做該項目時(shí)，需要快速操作進(jìn)行測定，因為余氯有漂白作用，能使有色物質(zhì)褪色，濃度越高，褪色越快，所以測定時(shí)要求的是先把試劑放在一起，再加水樣。一個(gè)一個(gè)來(lái)就好的多。 2、按 GB/T 5750-2006 做的，用高錳酸鉀的做標準溶液，基本上都有 0.999，甚至更高。嚴格按標準來(lái)做，顯色后立即測定，所以標準系列，我們都是做一個(gè)點(diǎn)，馬上測吸光值，再做下一個(gè)點(diǎn)！線(xiàn)性還是很好的。不能做完一系列的點(diǎn)再上機測定。

現版《生活飲用水衛生標準》（GB 5749-2006）及《生活飲用水標準檢驗方法》（GB/T 5750-2006）自頒布以來(lái)，在我國飲用水安全保障方面發(fā)揮了重要的推動(dòng)作用。鑒于標準實(shí)施以來(lái)我國在飲用水水質(zhì)及水質(zhì)檢測技術(shù)方面發(fā)生的變化，2018年3月國家衛生健康委啟動(dòng)了對上述兩個(gè)國家標準的修訂工作，目前標準起草組已完成了標準修訂的技術(shù)工作。國家標準化委員會(huì )于2021年7月11日啟動(dòng)了對《生活飲用水衛生標準》（報批搞）的社會(huì )征求意見(jiàn)工作。